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在北京郊区周口店北京猿人的洞穴里,发现了大量的炭和灰烬,说明当时人类已经开始利用火来取暖,煮熟食物。公元前4000-5000年前后,矿中把铜还原出来,这时把炭进一步作还原剂使用了。 把炭和石墨作为材料来使用是人类发明电之后。 1800年Humphry Davy把木头炭化加工成棒,作为电极产生电弧。这种电极质地酥松也不均匀,后来他用木炭粉加上一些稠焦油,二者混合后,在0.689MPa压力下成型,再焙烧制成电极。 Foucault是利用煤气发生炉炉壁上热解沉积的炭来制造电极,这种热解沉积的炭,强度当然比木炭要大多了。1846年Staite和Edwards申请了一个专利,用粉状焦和糖混合,在压力下成型,再在高温下焙烧,然后又将它放入糖溶液中浸渍,使糖填充电极的孔隙,再经二次焙烧,使材料更密实。 Leonoltr的方法是用2份沉积在煤气发生炉炉壁上的热解沉积的炭,加2份木炭和一份液体焦油组成糊状物。经混捏后加压成型,再在成型生制品上涂一层糖或糖浆,然后在高温下焙烧30小时。 1876年1月15日Carre申请了一个如下的炭素制品专利 纯焦炭细粉 15份 煅烧过的灯黑 5份 糖浆 7-8份 将这三种原料放在一起,经混捏组成硬的糊状物,然后用液压方法成型,成型后的棒,装入罐中进行焙烧,Carre并在专利中叙述了煅烧、粉碎、成型和焙烧的操作情况。 1891年E.G.Acheson获得了用电炉生产石墨的专利。1897年6月,Acheson用电炉生产了第一炉石墨极,电极规格为22*32*381mm,共2905根,总重1044kg。电炉长4.9m,电流为7800A,产品装炉0.3m高,四周用50.8mm厚的填料将产品包围。1897年这一年共成功地生产了64410kg的制品。 1900年Acheson石墨公司,在美国纽约州尼亚加拉瀑布城,开始建厂生产石墨制品。 由上可见,现代炭素生产的主要工序:煅烧、粉碎、配料、混捏、成型、焙烧、浸渍、再焙烧和石墨化,在100年前就已经基本确立了。而这些基本工序的确立,假如从1800年算起,大约用了100年左右的时间。若以1900年Acheson石墨公司,开始建厂生产石墨制品作为现代炭素工业的起始点,那末炭素材料的产业化,只有100年的历史,和诸多产业部门相比,历史是很短的。 廿世纪六十年代开始,世界上不断出现许多新型炭材料,如玻璃炭、热解炭和热解石墨、炭纤维、炭毡、炭布、各种炭纤维复合材料、膨胀石墨材料、COPNA树脂、塑料成型炭、氟化石墨、以及出现不久已荣获1996年度诺贝乐化学奖的以巴基球为代表的富勒烯。别看这些新材料名称不一,性能各异,但它们却仍是由碳元素组成的,只不过其结构不同而己,犹如石墨和金刚石,虽然二者性能大小相同,便全是碳家族中的一员。 需要指出的是,虽然这此新型炭材料和传统炭素材料一样,都是由碳元素组成的,但生产采用的原料、工艺和设备,却相差甚远,多数是跨学科的边缘科学。例如炭纤维是化纤纺织和炭素纤维复合材料结构的炭纤维自行车,或直升机的旋翼,则还要有搞力学的同志参加进来,根据复合材料部件在使用状态下的应力分析,进行铺层设计,现代科学就是这样多学科地交织在一起。 由于历史原因,通常把炭素厂生产的产品,称为炭素制品,如石墨电极、炭极、糊等,一般规模比较大,单个重量有超过半吨的,产量也多。而把电碳厂生产的产品称为电碳制品,如各类电机刷和密封环等,电碳制品一般比较小,多数以克计。 按用途分类 导电用炭/石墨材料 如电弧炉用的石墨电极,熔盐电解槽用的阳极等。 高温耐火材料用炭/石墨材料 如铝电解槽用底块、侧块、砌筑高炉用炭块、半石墨质炭块、含硅炭块和石墨块等。 耐磨用炭/石墨材料 如和不同磨擦付匹配的炭质、石墨质、浸树脂、浸金属的炭/石墨材料/炭/炭复合材料等。 高温模具用石墨材料 如黑色或有色金属连铸用石墨、100℃以上的高温热压模、冶炼硬质合金用的舟、皿、精密铸造用的石墨模具,半导体和集成电路用的烧结模和电火花加工用的模具电极等。 作电加热元件 如石墨发热棒、石墨发热管、石墨纤维带发热体。 作高温隔热材料 如可用于1800-3000℃的隔热材料-炭毡、石墨毡和泡沫炭等。 作生物工程材料 如炭质人工心脏瓣膜、炭质人工骨、炭质人工关节、炭纤维人工韧带和人工气管等。 作核反应堆用结构材料 如石墨慢化材料、石墨反射材料、热解炭涂层燃料球等。 作高温润滑剂 如金属拉丝用石墨乳剂和氟化石墨等 作吸附材料 如活性炭和活性炭纤维。 化工用炭/石墨耐腐蚀材料 如石墨热交换器、石墨泵、石墨吸收塔和化工容器的耐腐蚀衬板等。 作先进复合材料的增强材料 如炭纤维、炭布、三向及多向炭纤维编织物。 上述材料在选用时,应根据不同用途及不同的使有条件,选用相应性能的炭/石墨材料,选材不当会造成损失。如同样是电炉炼钢用石墨电极,普通石墨电极绝对不能在超高功率电炉上使用。 以材质分类 炭素制品材质可分为: 石墨制品 如石墨电极、石墨阳极、核石墨和细结构石墨等。这类制品的共同特点是:都采用少灰焦为原料,经2500℃以上高温石墨化处理,都是石墨质的。 炭制品 如预焙阳极、各种炭块和炭电极等。这类产品的共同特点是:只经过1300℃焙烧,所以都是炭质的,而不是石墨质的。 糊类制品 如阳极糊、电极糊等。它们生产工序简单,把不同的炭素煅烧料,经配料、混捏即成,既不成型也不焙烧和石墨化,实际上是半成品。 炭纤维及其织物 如炭纤维长丝、短切炭纤维、炭毡、石墨毡、各种炭布、混织布和多向编织。 炭纤维增强树脂复合材料 这是炭纤维和炭复合的一种新材料 膨胀石墨材料 这是一种以天然鳞片石墨为原料制得的一种柔性石墨材料。 热解炭和热解石墨 这是将碳氢化合物气体热解制得的一类产品。 不透石墨材料 这是一类用不同树脂或其它材质,浸渍石墨制得的不透性材料,也可用树脂和石墨粉混合成型制得。 其它如玻璃炭、塑料成型炭、多孔炭、COPNA树脂等,有的数量不多,有的还处于开发阶段,可一并列入特种炭素材料类中。 炭素生产的原料分二种:一种为固体原料,主要有石油焦、沥青焦、无烟煤、冶金焦、炭黑和天然石墨等。另一种为非固体原料,主要有煤沥青、蒽油和树脂等。 |
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